Các nghiên cứu về các thành phần hóa học của Cistanche Tubulosa
Mar 19, 2022
để biết thêm thông tin: ali.ma@wecistanche.com
Song Zhihong, Mo Shaohong, Chen Yan, Tu Pengfei, Zhao Yuying, Zheng Junhua
Bản tóm tắt
Mục tiêu: Nghiên cứu thành phần hóa học trong nướcCistanche tubulosa. Phương pháp: Các kỹ thuật sắc ký khác nhau bao gồm HPLC đã được sử dụng để tách các thành phần hóa học, và các cấu trúc được xác định dựa trên các đặc tính hóa lý và dữ liệu phổ. KẾT QUẢ: Đã phân lập được bốn iridoid glycoside, một lignan glycoside và một monoterpene, đó là axit ngũ giác (Ⅰ), 8- axit epilogic (Ⅱ) và axit geoponic (Ⅲ), auro cyanidin (Ⅳ), eugenol glucoside (Ⅴ ) và 8- hydroxy geraniol (Ⅵ). Kết luận: Các hợp chất I và VI lần đầu tiên được phân lập từ chi này, và các hợp chất III, IV và V lần đầu tiên được phân lập từ loài thực vật này.
Bấm để xem các sản phẩm có lợi cho cistanche
Giới thiệu
Y học cổ truyền Trung Quốccistanchelà thân khô có lá vảy thuộc chiCistanchetrong họ Lidangaceae. Nó là một trong những loại thuốc truyền thống được sử dụng phổ biến của Trung Quốc. Đầu gối lạnh đau, táo bón khô huyết tắc mạch. Có 4 loài và 1 biến thể củaCistancheở Trung Quốc. Ấn bản năm 2000 của Dược điển Trung Quốc cóCistanche Desticola YCMa. Do nguồn thuốc thiếu hụt nên các loài khác thuộc chi này cũng được sử dụng ở nhiều nơi.Cistanche tubulosa (Schenk) R. Wightđược sản xuất chủ yếu ở Tân Cương, đất nước của tôi. Nó giàu tài nguyên và là nhà máy nguồn chính củaCistanchesa mạc. Ở Pakistan, Ấn Độ và các nước khác, cũng có một loạiCistanche tubulosa C.tububx (Schrenk) Hook.f.được sử dụng làm dược liệu nhưng khác hẳn với hoa ống nội về hình thái, thành phần hóa học và cây ký chủ, và được coi là khác loài 4. Các học giả Nhật Bản đã tiến hành nghiên cứu chuyên sâu về sản phẩm Cistanche tubulosa tại Pakistan. Phenyl etanol glycosid, iridoid glycosid, lignan glycosid và các thành phần khác đã được phân lập [3.4]. Các học giả trong nước đã tiến hành nghiên cứu sơ bộ về các thành phần hóa học của Cistanche tubulosa trong nước, đồng thời phân lập và xác định được 9 hợp chất54. Để làm sáng tỏ thành phần hóa học của Cistanche tubulosa trong nước và cung cấp cơ sở khoa học cho việc phát triển và sử dụng các nguồn y học cổ truyền Trung Quốc mới Cistanche, chúng tôi đã nghiên cứu thành phần hóa học của nó. Sử dụng các kỹ thuật sắc ký khác nhau bao gồm HPLC, 4 iridoid glycoside, 1 lignan glycoside và 1 monoterpenoid đã được phân lập từ phần chiết cồn thông thường của dịch chiết etanol 95%, dựa trên các đặc tính hóa lý và dữ liệu phổ. Các cấu trúc được xác định là axit adoxosidic (I), {{ 10}} axit eploganic (8- axit eploganic, II), axit genposidic.D, axit mussamosidic (hỗ trợ mussamosidic) IIV, eugenol glucoside [(cộng) -sringaresinl-O -D-glucopyranoside. V] và 8- hydroxy geraniol (8- hydroxy-geraniol, VI. Hợp chất I và VI được phân lập từ chi này lần đầu tiên Thu được. Hợp chất III IIV và V được phân lập từ cây này lần đầu tiên thời gian.
1 Dụng cụ và vật liệu
XT -4 Một thiết bị nhiệt độ nóng chảy vi mô (không hiệu chỉnh). Máy đo phổ hồng ngoại: Perkin-Elmer Model 983 (viên KBr). Máy quang phổ cộng hưởng từ hạt nhân: Bruker ARX -400, Varian UNITY -500 (TMS hoặc dung môi làm chất chuẩn nội bộ). Khối phổ kế: loại KYKY-ZHP -5 *, loại Zab-SpecE. Sắc ký lỏng hiệu năng cao: Model Waters 600 (600 máy bơm 486 máy dò UV-vis); Chuẩn bị Gilson 712 (306 máy bơm, 118 máy dò UV-vis). Cột HPLC: a. Phenomenex Prodigy, 5'm, ODS (3), 4,6mm × 250 mm; b. Alltech Econosl Cis. 10 giơ tôi. 22 mm × 250 mm, metanol tinh khiết sắc ký, sau khi chưng cất lại nước khử ion Sử dụng bộ lọc. TLC silica gel (loại silica gel H.60) là sản phẩm của Qingdao Ocean Chemical Group; silica gel pha đảo ngược (RP -18, 100-120 mesh) là sản phẩm của Công ty Công nghệ mới Á-Âu Bắc Kinh; Sephadex LH -20 là một sản phẩm của Pharmacia; Hấp phụ vĩ mô Do1 Nhựa là sản phẩm của Nhà máy Hóa chất Đại học Thiên Tân Nam Đài; nhựa hấp phụ vĩ mô Diaion HP20 là sản phẩm của Mitsubishi Chemical của Nhật Bản; bảng mỏng hiệu quả cao và bảng mỏng RP -18 F254 là sản phẩm của Merck; màng polyamide là sản phẩm của nhà máy vật liệu sinh hóa Chiết Giang Siqing.
Thân cây khô của Cistanche tubulosa C.tubulos (Schenk) R.Wight được mua từ Công ty Dược phẩm Tân Cương Yutian, được xác định bởi Giáo sư Tu Pengfei, và các mẫu được lưu giữ trong phòng thí nghiệm của chúng tôi.
2 Chiết xuất và tách
Thuốc thô Cistanche tubulosa 36. 0 kg, được nghiền nát và chiết xuất với 95 phần trăm EtOH 4 lần. Dịch lọc kết hợp được cô trong điều kiện áp suất giảm để thu được dịch chiết etanol, được lơ lửng bằng một lượng H2 0 thích hợp, và được chiết lần lượt bằng P.ether, EtOAc và n-BuOH. Dịch chiết n-BuOH (5 0 0 g) chịu sắc ký cột nhựa hấp phụ macroporous Dpou, rửa giải bằng H2O và 10 phần trăm, 30 phần trăm, 50 phần trăm và 70 phần trăm EtOH liên tiếp. Phần H2O (140,0g) được sắc ký cột trên nhựa hấp phụ macroporous Diaion HP20 và rửa giải bằng gradient H2O-MeOH để thu được 7 phần (FrI ~ V, FrIV (3,2g), được xử lý bằng Sephadex LH {{22} } sắc ký cột (rửa giải gradient H2O-MeOH). Fr4 (0,2 g) được tách bằng HPLC [Cs cột b H2O-MeOH-HCOOH (88: 12: 0,5), 10 ml'min ~ 1,60 ml, để thu được hợp chất I (24 mg), II (24 mg), III 70 mg) và IIV (15 mg).
Phần 5 0 phần trăm EtOH (10,0 g) được sắc ký cột silica gel pha ngược (rửa giải gradient 30 phần trăm ~ 85 phần trăm MeOH) để thu được 11 phần (FrI ~ X, FrVVIII 1,5g), được sắc ký cột Sephadex LH -20 (rửa giải gradient MeOH 40 phần trăm ~ 85 phần trăm). Rửa giải gradient 70% McOH), sắc ký lớp mỏng chuẩn bị trên silica gel CHCl-MeOH (3 ÷ 1) để thu được các hợp chất V (70 mg) và VI (10 mg), 3 Nhận dạng cấu trúc
Hợp chất I dạng bột trắng, mp 132-134 độ. IR (KBr) cm ~ 1: 3361 (hydroxyl), 2924, 1674 và 1627 (axit-không bão hòa). 'H NMR (400 MHz, DMSO-dk) δ4,48 (IH, d.7,8Hz, GH -1), 5,08 (IH, d6,4Hz, H -1), 7,33 (1H, s, H -3). Xem Bảng 1 để biết dữ liệu 13c NMR. FAB-MS (posit) m / z: 399 (M cộng với Na .377 (M cộng với H) cộng, 215 (M cộng với H-Gle). Công thức phân tử là C6H24O10. Sau khi phân tích các dữ liệu trên, tôi phù hợp với Wufuhua đã báo cáo trong tài liệu [7] Glycoside.
Bảng 1 Dữ liệu CNMR của hợp chất L.III.V
Hợp chất Ⅱ Tinh thể hình kim trắng (McOH), mp {{0}} độ IR (KBr) cm ~ 1; 3430 (hydroxyl). 1677 và 1646 (, axit không bão hòa), 'H NMR (500 M Hz, DMSO- d) 0,90 (3H, d7,1 Hz, CH3), 4,44 (1H, d, 7,8Hz, GH -1) , 5,18 (1H, d, 3,6Hz, H -1), 6,92 (1H, s, H - 3). FAB-MS (phủ định) m / z: 375 (MH) 7,212 (MH-Gle). Công thức phân tử là CsH2xO10. Phân tích các dữ liệu trên. IIV phù hợp với axit epoxy strychnic 8- được báo cáo trong tài liệu [4. Nhận dạng TLC phù hợp với sản phẩm tiêu chuẩn.
Hợp chất III Bột tự tạo màu, độ 139-141. IR (KBr) cm -1: 3389 (hydroxyl), 2918,1675 và 1627 (, axit-không bão hòa). 'H NMR (5 0 0 MHz. DMSO-de) à 3,98 (1H, d, 14,5Hz, H - 10), 4,14 (1H, d14,5Hz, H -10), 4,53 (1H, d, 7,3 Hz, GH -1), 5,05 (IH, d7. 1 Hz, H -1), 5,67 (H, s, H -7), 7,34 (IH, sH -3). "C Dữ liệu NMR được hiển thị trong Bảng 1. FAB-MS (posit) m / z: 375 (M cộng với H) cộng, 213 (M cộng với H-Gle). Công thức phân tử là CidH22O0. Phân tích dữ liệu trên, III phù hợp với geniposide được báo cáo trong tài liệu [8] .
Hợp chất IV Bột màu trắng, độ mp {{0}}. IR (KBr) m -1: 3383 (hydroxyl), 29221675 và 1635 (, axit không bão hòa). 'H NMR (5 0 0 MHz, DMSO-da) δ1,19 (3H, s, CH3), 4,49 (1H, d, 8,0Hz, GH -1), 5,31 (1H, d , 4.0Hz, H -1), 7.28 (IH, s, H -3. Dữ liệu NMR của được hiển thị trong Bảng 1. FAB-MS (posit) m / z: 415 (M cộng với K ) cộng, 399 (M cộng với Na) cộng, 377 (M cộng với H cộng, 215 (M cộng với H-Gk) cộng. Công thức phân tử là CuH2aO10. Phân tích dữ liệu trên cho thấy IV phù hợp với anthocyanin của hoa nhài đã báo cáo trong tài liệu [8].
Hợp chất V là chất bột màu vàng nhạt, độ {0}}, phản ứng đồng phân mol là dương tính. IR (KBr) cm ~ 1: 3428 (hydroxyl), 2919, 285 0, 1589 và 1513 (vòng benzen), H NMR (5 0 0 MHz, CD: OD) 63,88 (6H, s, 3 ', 5'-OCH3), 3,90 (6H, s.3, 5- oCH3), 4,76 (1H.d4,5Hz, H -2), 4,81 (1H, d, 4,0 Hz, H -6), 4,90 (1H, d, 7,5Hz, GH -1), 6,70 (2H, s, H -2. 6) .6,76 (2H, s, H -2, 6,3c NMR (125 MHz, CD; OD) nhiều tín hiệu xuất hiện theo cặp): 55,8 / 56,0 (C - 1, 5), 57,1 / 57,4 (4 × OCH3), 62,8 (GC -6, 71,6 (GC -4), 73,15 / 73,21 (C -4, 8), 76,0 (GC -2), 78,1 (GC -3), 78,6 (GC -5), 87,5 / 87,9 (C -2, 6), 104,8 (C -2 '. 6), 105,1 (C -2, 6), 105,6 (GC -1), 133,3 (C - 1), 135,8 (C -1 ", 136,5 (C -4), 139,8 (C -4), 149,6 (C -3 ', 5), 154,7 (C -3, 5), FAB-MS (posit) m / z: 603 (M cộng với Na), 418 (M cộng với H-Gle), công thức phân tử là C2H36O13. Phân tích dữ liệu trên V phù hợp với eugenol glucoside được báo cáo trong tài liệu [9].
Hợp chất VI Tinh thể hình kim không màu (MeOH), mp {{0}} Hợp chất VI Tinh thể hình kim không màu (MeOH), mp 85-87 độ, 'H NMR (5 0 {{44} } MHz, CD: OD) a1,65, 1,67 (2 × 3H. S.2 × CH3), 2,07 (2H, m, H -4), 2,17 (2H, m, H -5 ), 3,91 (2H, s, H -8), 4,08 (2H, d, 6,0Hz, H -1), 5,38 (2Hbrt 6,0Hz, H -2. 6, CNMR (125 MHz, CD: OD) 613,7 (C -10, 16,2 (C -9), 27,0 (C -5), 40,3 (C -4), 59,4 (C -1), 68,9 (C -8), 125,1 (C -6). 126,2 (C -2), 135,2 (C -7), 138,9 (C -3). Dữ liệu và tài liệu ở trên [10] 8- hydroxygeraniol được báo cáo là nhất quán.
【người giới thiệu】
Tu Pengfei, He Yanping, Lou Zhicen, Điều tra và Bảo vệ Nguồn tài nguyên Thuốc Cistanche Cistanche, Thuốc thảo dược Trung Quốc. 1994,25 (4; 205.)
Moriya.Tu PF. Karaswa D, d alL Phamognostical Studies of Cistanchis Her (ll). So sánh Thành phần của Cistanche Pant.Na Med.1995,49 (4; 394
Kobayashi H.Ogchi H.Takizawa N, et aL New Phenykhanid Glyosid: s từ Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook. f. I.Chem Pharm Bull. 1987,35 (8): 3309.
Yoshizawa F, Drama T, Takizawa N, e al. Các thành phần của Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook..Ⅱ.New Phenylethanoid Glycoside và Neolgnan Glycoside mới.Chem Pham Bll.1990.38 (7; 1927.
Duanniansheng. Chu Bowen. Wang Jian, et al. Nghiên cứu về các thành phần hóa học của Cistanche tubulosa. Tạp chí Đại học Dược Trung Quốc, 1993, 24 (J): 4
Xue Dejun. Nghiên cứu về các thành phần hóa học của Cistanche tubulosa. Tạp chí Y học cổ truyền Trung Quốc 1997,22 (3): 170
Damtoft S, Jenen SR, Nilsen B J.1C và 'H NMR Spetrosoy aa Tool trong Confgurat inal Amlsis of Iriloid Glr-coide. Thytoemitry. 1981.20 (12): 2717.
Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et an Nghiên cứu các thành phần của Cistanchis Herba VL Phân lập và cấu trúc của một Iridoid Glycoside mới, 6 DeoxycatapoL Chem Pharm BIll, 1985, 33 (9): 3645.
Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et al. Nghiên cứu các thành phần của Cistanchis Herba. V.Isohtion và cấu trúc của hai glycoside Phenylpopanid mới, Cistanesides E và F.Chem Pharm Bull, 1985, 33 (4): 1452
Kobayashi H, Komasn J. Nghiên cứu về các thành phần của CistarchiHeta.I, Yakuaku Zasshi.193.103 (5); 508
